ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СТИРОЛ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ГОСТ 10003-90

Издание официальное

Е

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

71 ХИМИЧЕСКАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ

МКС 71.080.15 Группа Л21

61

Примечания:

1.    Для производства полистирольных пластиков, используемых для изготовления изделий, контактиру-ю их с пи еиыми продуктами, изделий медицинского назначения, детских игрушек и товаров народного потребления, должен применяться стирол высшего сорта.

2.    R производстве полистирольных пластиков стирол марки СДМФК первого сорта используется только при массовой доле стирола нс менее 99,8 %.

3.    Показатели 4 и 6 являются факультативными до 01.07.98, определение их обязательно.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2.3.    По согласованию с потребителем массовая доля стабил и затора пара-трет-бутил пирока-техина может быть увеличена до 0,0015 %.

1.2.4.    В стироле, предназначенном для экспорта, массовая доля стабилизатора пара-трет-6у-тилпирокатсхина устанавливается по требованию внешнеторговой организации.

1.2.5.    Требования к качеству, упаковке и маркировке должны соответствовать требованиям договора (контракта) поставщика с внешнеэкономической организацией или иностранным покупателем.

1.2.6.    Стирол — легковоспламеняющаяся жидкость.

Температура вспышки........................................30 *С

Температура воспламенения...................................43 'С (расчетная)

Стандартная температура самовоспламенения......................490 *С

Температурные пределы воспламенения..........................25—59 *С

Концентрационные пределы воспламенения (по объему).............1,1 —5,2 %

Температура кипения.........................................145,2 *С

Категория и группа взрывоопасных смесей П -Т1 — по ГОСТ 12.1.011.

1.2.7. Стирол по степени воздействия на организм относится к 3-му классу опасности по ГОСТ 12.1.005 — умеренно-опасные вещества.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров стирола в воздухе рабочей зоны — 30/10 мг/м³ (ГОСТ 12.1.005), в атмосферном воздухе населенных мест максимально-разовая (ПДК м.р.) — 0,04 мг/м³, среднесуточная (ПДК с.с.) — 0,002 мг/м³, в водах водоемов хозяйственно-быто-

ГОСТ 10003-90 С. 3

вого водопользования —0,1 мг/дм³. Контроль за концентрацией стирола осуществляется хроматографическим методом. Пробы для определения концентрации стирола в воздухе рабочей зоны отбирают в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

1.2.8.    Для обеспечения безопасной работы помещения должны быть снабжены приточно-вытяжной вентиляцией и местными отсосами в местах наибольшего загрязнения воздуха. Все оборудование должно быть герметичным.

Пробы стирола для проверки качества отбирают на открытых площадках или в местах, оборудованных вытяжной вентиляцией.

1.2.9.    Работающие со стиролом должны быть обеспечены специальной одеждой, обувью, резиновыми перчатками, защитными очками в соответствии с типовыми отраслевыми нормами.

1.2.10.    Средства индивидуальной зашиты — фильтрующий противогаз марки или БКФ (ГОСТ 12.4.034) при объемной доле паров стирола в воздухе до 0,5 %, при более высоких концентрациях — шланговый изолирующий противогаз или кислородно-изолирующий прибор типа РКК-1.

1.2.11.    Разлитый стирол засыпают песком, который затем собирают инструментом, изготовленным из материала, нс дающего искры.

Для тушения стирола применяют пенные и углекислотные огнетушители, тонко распыленную воду, инертный газ, песок, асбестовое одеяло.

При попадании стирола на кожу его следует смыть теплой водой с мылом.

1.2.12.    Во избежание накапливания статического электричества при перекачивании стирола все оборудование и трубопроводы должны быть заземлены.

1.2.13.    При контакте стирола с водой и кислородом воздуха энергетического взаимодействия (взрыва или самовоспламенения) веществ не происходит. Возможность хранения стирола вместе с другими веществами определяется согласно ГОСТ 12.1.004, приложение 9.

1.2.14.    Защита рабочей зоны и природной среды от вредных воздействий должна быть обеспечена тщательной герметизацией технологического оборудования, тары, процессов слива и налива продукта.

1.3. Упаковка

1.3.1.    Стирол заливают в алюминиевые железнодорожные цистерны или атюминисяыс бочки по ГОСТ 21029 вместимостью 100 и 250 дм³. По согласованию с потребителем допускается заливать стирол в железнодорожные цистерны из углеродистой стати.

1.3.2.    Цистерны и бочки перед заполнением продувают азотом. После заполнения продуктом наливные люки и горловины бочек герметизируют прокладками из бснзостойкой резины или паронита.

1.3.3.    Степень заполнения цистерн и бочек вычисляют с учетом полного использования грузоподъемности и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

1.4. Маркировка

1.4.1.    Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционных знаков «Беречь от нагрева», «Герметичная упаковка*, а также знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 3, подкласс 3.3, черт. 3, классификационный шифр 3313) и серийного номера ООН 2055.

Дополнительно наносят следующие данные:

наименование предприятия-изготовителя или его товарный знак;

наименование продукта, его марку и сорт;

номер партии и количество мест в партии;

массу брутто и нетто;

дату изготовления;

обозначение настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.4.2.    На железнодорожные цистерны должны быть нанесены специальные надписи и трафареты в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на железнодорожном транспорте.

2. ПРИЕМКА

2.1. Стирол принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим качественным показателям стирола, сопровождаемого одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя или его товарный знак;

Электронная версия

наименование продукта, его марку и сорт;

номер партии и количество мест партии;

дату изготовления продукта;

массу нетто;

результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии продукта требованиям настоящего стандарта;

обозначение настоящего стандарта;

код ОКП.

2.2.    Для проверки качества стирола на соответствие его показателей требованиям настоящего стандарта от партии отбирают каждую четвертую цистерну, но нс менее двух, если партия состоит из четырех цистерн.

При транспортировании стирола в бочках отбирают 10 % бочек, но нс менее пяти, если партия состоит менее чем из пятидесяти бочек.

Допускается у изготовителя отбирать пробу стирола из резервуара-хранилища перед разливом по цистернам или бочкам для определения всех показателей, кроме внешнего вида и цветности.

2.3.    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

2.4.    Допускается изготовителю массовую долю дивинил бензола определять периодически не реже одного раза в шесть месяцев.

При получении неудовлетворительных результатов анализа изготовитель проверяет каждую партию до получения удовлетворительных результатов не менее чем в трех партиях подряд.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1.    Отбор проб

3.1.1.    Точечные пробы отбирают по ГОСТ 2517.

3.1.2.    Объединенную пробу объемом 1 дм⁵ формируют из точечных проб и помешают в предварительно продутую азотом бутылку. Используют для определения всех показателей, кроме показателя «внешний вид*, в части установления прозрачности и нерастворенной влаги.

3.1.3.    Донную пробу отбирают по ГОСТ 2517.

Донную пробу из бочки отбирают до перемешивания продукта. Используют для определения прозрачности и нерастворенной влаги.

3.2. Определение внешнего вида

3.2.1.    Определение прозрачности и нерастворенной влаги

Свсжсотобранную в соответствии с п. 3.1.3 пробу продукта наливают в цилиндр диаметром 30 мм из бесцветного стекла, выдерживают в помещении при температуре 20—30 *С в течение не менее 20 мин и визуально в проходящем свете сравнивают с дистиллированной водой. Отмечают прозрачность и наличие или отсутствие нерастворенной влаги. За отсутствие нерастворенной маги принимают отсутствие капель волы на стенках и дне цилиндра.

3.2.2.    Опреде. ieuue механических примесей

Определение проводят, как указано в n. 3.2.1, с частью объединенной пробы, составленной из точечных проб в соответствии с п. 3.1.2. Отмечают наличие или отсутствие механических примесей.

При разногласиях в оценке внешнего вида по наличию механических примесей их определение проводят гравиметрическим методом в соответствии с п.3.2.2.1.

(Измененная редакция, Изм. N? 1).

3.2.2.1.    Сущность метода

Определение основано на фильтровании стирола через сито с размером сторон ячейки от 0,04 до 0,056 мм и взвешивании остатка на фильтре.

3.2.2.2.    Аппаратура, посуда и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 1-го или 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Пинцет любого типа.

Кисть художественная из щетины.

Сетка по ГОСТ 6613 металлическая проволочная тканая с квадратными ячейками от 004Н до 0056Н.

ГОСТ 10003-90 С. 5

Фильтрующее устройство (черт. I), состоящее из патрона, фильтра и зажимного кольца (наружная поверхность зажимного кольца должна быть накатана).

Эксикатор любого типа.

Цилиндр 1(3)—100—2 по ГОСТ 1770.

Стакан В-1(2)—100 по ГОСТ 25336.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева до 105 ‘С.

Термометр лабораторный.

Диспергатор ультразвуковой любого типа.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или этилбензол технический по ГОСТ 9385. цетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.2.3.    Подготовка к анализу

Вырезают заготовку фильтра диаметром

36—37 мм. Массу фильтра 250.0—350,0 мг регулируют, срезая его наружный край таким образом, чтобы отсчет по шкале весов приходился на интерват от 1 до 90 мг для весов с делительным устройством и от 1 до 7 мг для весов без делительного устройства.

Фильтры промывают последовательно в хлороформе (или этилбензоле) и ацетоне (10 см³), удаляя механические частицы кистью, и сушат в сушильном шкафу при температуре от 100 до 105 ’С в течение 30 мин.

Высушенные фильтры хранят в эксикаторе.

Использованные фильтры каждый раз чистят кисточкой, промывают и хранят, как указано выше. Допускается чистить фильтры ультразвуком диспергатора. Фильтр используют многократно до изменения его массы на I мг.

Также промывают и сушат патрон и зажимное кольцо.

3.2.2.4.    Проведение анализа

Чистый сухой фильтр взвешивают и закрепляют на патроне зажимным кольцом (при этом кольцо не должно слишком плотно надеваться на патрон с фильтром во избежание повреждений ячеек фильтра). Уста на аз ива ют фильтрующее устройство в воронку для фильтрования или закрепляют его в штативе. Пробу стирола, отобранную в соответствии с п. 3.1.2, перемешивают и отмеренные цилиндром 100 см³ стирола фильтруют через фильтрующее устройство.

Фильтрующее устройство погружают с помощью пинцета на 1 мин в стакан с 15 см³ хлороформа (этилбензола), после чего поднимают и опускают фильтрующее устройство несколько раз.

налогично промывают фильтр небольшим количеством ацетона (около 15 см³), осторожно вынимают его из фильтрующего устройства, сушат в сушильном шкафу при температуре от 100 до 105 *С в течение 30 мин. охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Результаты всех взвешиваний в миллиграммах записывают до первого десятичного знака.

3.2.2.5.    Обработка результатов

Массу механических примесей (т) в миллиграммах вычисляют по формуле

где т, — масса фильтра с осатком, мг; т₂ — масса чистого фильтра, мг.

Результат определения записывают до первого десятичного знака.

За результат измерения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0.3 мг при использовании весов 1-го класса точности и 1,5 мг при использовании весов 2-го класса точности.

С. 6 ГОСТ 10003-90    Электронная    версия

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса механических примесей не будет превышать 3 мг.

3.3. Определение массовой доли стирола и органических примесей (фенилацетилена, метилэтилакролеина, дивинил-бензола, ацетофенона)

Определение основано на разделении компонентов методом газожидкостной хроматографии на диатомитовом носителе с нанесенным на него полиэтиленгликолем 20000 и регистрации выходящих компонентов пламенно-ионизационным детектором. Массовую долю стирола и органических примесей определяют методом «внутреннего эталона*.

3.3.1.    Аппаратура, посуда и реактивы

Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором. При использовании в качестве твердого носителя цветохрома JK и хроматона N-AW входное даатение на хроматографе должно быть не менее 5 атм.

Колонка газохроматографическая длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм (допускается применение колонок диаметром 2 мм после воспроизведения хроматограммы стандартного образца стирола).

Набор сит «Физприбор* или сита аналогичного типа.

Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 1000 г соответственно.

Термометр лабораторный.

Баня водяная.

Вибратор.

Насос вакуумный или водоструйный.

Микрошприц типа МШ-10.

Лупа измерительная с ценой деления не более 0,1 мм.

Линейка измерительная с ценой деления не более 1 мм.

Колба К-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см*.

Пенициллиновый флакон вместимостью 10—25 см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Вода дистиллированная но ГОСТ 6709.

Носитель твердый — диатомитовый носитель (цветохром IK, хроматон N-AW, ииертон. хеза-сорб AVV. динохром Н).

Фаза жидкая — полиэтиленгликоль с молекулярной массой 20000 (ПЭГ 20М. карбовакс 20М).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Эталон внутренний — толуол для хроматографии х.ч., //-декан для хроматографии х.ч., н-унде-кан для хроматографии х.ч.

Стандартный образец стирола марки СДЭБ с массовой долей основного вещества и органических примесей, близкой к нормируемым настоящим стандартом значениям, или искусственные смеси с массовой долей дивинилбензола 0,0005 % (приложение ).

Стандартный образец стирола СДМФК с массовой долей основного вещества и органических примесей, близкой к нормируемым настоящим стандартом значениям, или искусственные смеси с массовой долей ацетофенона 0,001 % (приложение ).

Воздух сжатый дтя питания контрольно-измерительных приборов.

Водород по ГОСТ 3022 марок и Б высшего сорта.

Газ-носитель —азот газообразный по ГОСТ 9293 высшего сорта (или аргон по ГОСТ 10157, или гелий газообразный высшего сорта).

3.3.2.    Подготовка к анализу

Твердый носитель рассеивают на ситах, отбирают любую узкую фракцию в пределах 0,125— 0,315 мм и взвешивают. При использовании цветохрома IK ДМДХС рекомендуется предварительное прокаливание его при температуре 900 *С в течение 5 ч. Навеску жидкой фазы (5 % от массы цветохрома или 10—15 % от массы другого твердого носителя) растворяют в водно-спиртовом растворе (1:3) в круглодонной колбе. Навеску гидроокиси натрия (1—2 % от массы твердого носителя) растворяют в 3—4 см³ дистиллированной воды, переносят в эту же колбу и перемешивают. В полученный раствор добавляют твердый носитель. Содержимое колбы перемешивают встряхиванием и выдерживают в течение 1 ч, повторяя перемешивание через каждые 15—20 мин. После этого колбу закрывают пробкой с двумя стеклянными трубками, по одной из которых подают инертный

ГОСТ 10003-90 С. 7

газ для продувки, и отгоняют растворитель на водяной бане при температуре 70—90 *С. Содержимое колбы на сталии испарения растворителя периодически перемешивают встряхиванием и продолжают отгонять растворитель до сыпучего состояния неподвижной фазы.

Полученной неподвижной фазой заполняют хроматографические колонки по инструкции, прилагаемой к прибору. Плотность набивки хроматографической колонки диаметром 3 мм должна быть нс менее 7,5—8,0 см³/м. Колонку, заполненную неподвижной фазой, помешают в термостат прибора и продувают газом-носителем (объемный расход — 20—30 см³/мин) в течение нс менее 24 ч, повышая температуру ступенчато на 10 *С в час, начиная от 60 до 140 *С. После кондиционирования устанавливают рабочую температуру термостата, указанную в п. 3.3.3.1. При этих условиях при выбранной максимальной чувствительности дрейф нулевой линии не должен превышать 5 см/ч, а шумы не должны превышать 1 мм. Высота пика дивинилбензола (ацетофенона для стирола СДМФК) при анализе стандартного образца стирола или искусственной смеси, содержащей 0,0005 % дивинилбензола (0,001 % ацетофенона), должна быть не менее I мм на каждые 0.0001 % массовых примеси дивинилбензола или 0,5 мм на каждые 0,0001 % массовых ацетофенона.

3.3.3. Опреде.хение массовой доли стирола и органических примесей

3.3.3.1.    Условия проведения анализа

Температура термостата колонки................................110—125 *С

Температура испарителя......................................170—200 *С

Объемный расход газа-носителя................................20— 50 см³/мин

Объем пробы...............................................0,8—1,2 мм⁵

Скорость движения диаграммы.................................200—900 мм/ч

(скорость диаграммы допускается снижать во время выхода пика стирола с последующим учетом соотношения скоростей при обсчете хроматограмм).

Расход водорода и воздуха подбирают согласно инструкции по эксплуатации хроматографа.

Расход газа-носителя при использовании в качестве твердого носителя иветохрома IK и хроматона N-AW рекомендуется устанаативать на нижнем пределе (для азота и аргона), при использовании в качестве твердого носителя хезасорба AW и динохрома Н — на верхнем пределе.

3.3.3.2.    Проведение анализа

Массовую долю каждого из компонентов органических примесей в стироле определяют методом внутреннего эталона, в качестве которого используют толуол, н-декан, н-ундекан.

8—10 см³ пробы стирола взвешивают в склянке. Результат взвешивания записывают с точностью до 0,0001 г. Туда же микрошприцем вводят 8—10 мм¹ внутреннего эталона через резиновую пробку таким образом, чтобы конец иглы был погружен в продукт.

Массу внутреннею эталона (т„) в граммах вычисляют по формуле

^т” 1000 •

где V — объем введенного внутреннего эталона, мм³; р — плотность внутреннего эталона, т/см³.

Допускается вводить внутренний эталон гравиметрическим методом, но при этом игла шприца не должна касаться продукта.

Содержимое склянки тщательно перемешивают и микрошприцем, предварительно промытым 3—4 раза анализируемым продуктом, отбирают 0.8—1,2 мм³ анализируемой пробы, вводят се в испаритель хроматографа и анализируют при условиях, указанных в п. 3.3.3.1.

Предел измерения выбирают таким образом, чтобы высота пика внутреннего эталона составляла не менее '/э ширины диаграммы. Посте выхода пика внутреннего эталона предел измерения следует выбирать последовательно так, чтобы пики укладывались по ширине диаграммной ленты. На черт. 2 и 3 предстаатены хроматограммы образцов стирола марок СДЭБ и СДМФК с массовыми долями примесей, близкими к норме.

Относительное удерживание компонентов приведено в приложении Б.

3.3.3.3. Обработка результатов

Площадь пиков вычисляют, умножая высоту пика на ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой от вершины до основания, включая толщину линий, с точностью до 0,5 мм.

С. 8 ГОСТ 10003-90    Электронная    версия

Ширину пика измеряют лупой от внешнего контура линии одной стороны до внутреннего контура линии другой стороны с точностью до 0,05 мм.

Массовую долю каждой органической примеси в стироле (Л',) в процентах вычисляют по формуле

S, \00

' V ¹ ’

где S, — площадь пика определяемой органической примеси, мм²;

— масса внутреннего эталона, г;

5_Э1 — площадь пика внутреннего эталона, мм²; т — масса пробы стирола, г.

Результаты вычислений записывают до четвертого десятичного знака.

Массовую долю стирола (X) в процентах вычисляют по формуле

ДГ« 100-2 X,_t

где £ Х₍ — сумма массовых долей всех органических примесей, зафиксированных на хроматограмме, %.

Результаты анализов по содержанию мстилэтилакролсина, ацетофенона округляют до третьего десятичного знака, дивинил бензола — до четвертого десятичного знака.

Результат анализа основного компонента округляют до 0,01 %.

1

Условия анализа и обозначение компонентов приведены в приложении Б.