ГОСТР
8.772-
2011
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ
Государственная система обеспечения единства измерений
ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ Методика поверки
Ш
Ш
Издание официальное
Москва
Стандартинформ
2014
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»)
2 ВНЕСЕН Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 декабря 2011 г.№ 1105-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты. В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
© Стандартинформ, 2014
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
Приложение А (обязательное)
Инструкция по приготовлению контрольных растворов
А.1 Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных растворов, предназначенных для проверки метрологическиххарактеристикхроматографа.
Диапазон массовой концентрации контрольного вещества — от 1 до 500 мг/дм3. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10 %.
Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5.
А.2 Процедура приготовления растворов
А.2.1 Приготовление растворов объемно-весовым методом
Массовую концентрацию исходного контрольного вещества С0, мг/см3, определяют по формуле
где т — масса контрольного вещества, мг; v — объем приготовленного раствора, см3.
А.2.2 Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.
А.2.3 Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более чем на 4 °С.
А.2.4 Определяют массу т1 в миллиграммах (мг) мерной колбы вместимостью v. Результат взвешивания записывают до первого десятичного знака.
А.2.5 В мерную колбу вносят необходимое количество контрольного вещества и вновь взвешивают колбу т2-
А.2.6 Вычисляют массу контрольного вещества т в миллиграммах (мг):
m = m2-m1. (А.2)
А.2.7 В колбу с контрольным веществом вводят небольшое количество растворителя, перемешивают содержи мое и доводят объем раствора до метки используемой колбы. Содержимое колбы тщательно перемешивают. А.2.8 Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по формуле А.1.
А.2.9 Приготовление растворов объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов
Массовую концентрацию контрольного вещества С^,С2,...., Сп рассчитывают по формулам:
Ci
СоЦ
К ’
(А.З)
С2
к
(А.4)
с _ Cn-i К (А.5)
" К ’
где п — номер ступени разбавления исходного контрольного раствора с массовой концентрацией С0;
, V2, ■ ■ ., Vn — аликвотная доля раствора с массовой концентрацией С0,СЛ,... ,Сп_л соответственно, см3;
VK — вместимость мерной колбы, см3.
А.2.10 Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора (Vv V2,..., Vn), исходя из заданного значения массовой концентрации контрольного вещества (С0, Сл,..., Сп1) и массовой концентрации разбавляемого раствора.
А.2.11 В мерную колбу вместимостью VK вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до метки используемой колбы и тщательно перемешивают.
А.З Хранение контрольных растворов
Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от4 °С до 8 °С.
Срок хранения исходного раствора составляет от 3 до 5 сут, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.
ГОСТ Р 8.772-2011
Приложение Б (рекомендуемое)
Форма протокола поверки
Протокол №_
поверки хроматографа, принадлежащего
наименование организации
Тип хроматографа_Заводской номер
Детектор_
Изготовитель_Год изготовления_
Порядковый номер по системе нумерации изготовителя_
Наименование и номера блоков_
Условия поверки:
- температура окружающего воздуха_К(°С)
- атмосферное давление_кПа
- относительная влажность_%
- напряжение питания_В
|
1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала | ||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||
|
2 Определение предела детектирования | ||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||
9
|
3 Определение среднего квадратического отклонения параметров выходного сигнала | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
4 Определение относительного изменения выходных сигналов за 8 ч непрерывной работы | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
5 Определение показателя точности результатов измерений | ||||||||||||
| ||||||||||||
|
Заключение по результатам поверки |
Выдано свидетельство (извещение о непригодности) №_от
20 г.
Поверку проводил
подпись
« »
20 г.
ГОСТ Р 8.772-2011
Библиография
[1] Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ43—2001
[2] Рекомендации по метрологии МИ 1317—2004
[3] Рекомендации по метрологии МИ 2531—99
[4] Правила по метрологии ПР 50.2.006—94
Государственная система обеспечения единства измерений. Применение «Руководства по выражению неопределенности измерений»
Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты измерений и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров
Государственная система обеспечения единства измерений. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации
Государственная система обеспечения единства измерений. Порядок проведения поверки средств измерений
11
|
УДК 543.54+53.089.6:006.354 |
ОКС 17.020 Т88.5 17.040.30 |
Ключевые слова: хроматографы, методика поверки, дрейф нулевого сигнала, флуктуационный шум детектор
|
Редактор Л.В. Афанасенко Технический редактор Е.В. Беспрозванная Корректор Р.А. Ментова Компьютерная верстка И.А. Налейкиной |
Сдано в набор 17.06.2014. Подписано в печать 01.07.2014. Формат 60 х 84)^. Гарнитура Ариал Уел. печ. л. 1,86. Уч.-изд. л. 1,35. Тираж 133 экз. Зак. 2466.
Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru
ГОСТ Р 8.772-2011
Содержание
1 Область применения...................................................1
2 Нормативные ссылки..................................................1
3 Термины, определения и сокращения........................................2
4 Операции поверки....................................................2
5 Средства поверки.....................................................3
6 Условия поверки и подготовка к ней.........................................4
7 Проведение поверки...................................................4
7.1 Внешний осмотр...................................................4
7.2 Опробование.....................................................4
7.3 Определение метрологических характеристик................................6
8 Оформление результатов поверки..........................................7
Приложение А(обязательное) Инструкция по приготовлению контрольных растворов...........8
Приложение Б(рекомендуемое) Форма протокола поверки............................9
Библиография........................................................11
III
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИГосударственная система обеспечения единства измерений ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕМетодика поверки
Методика поверки
State system for ensuring the uniformity of measurements.
Analytical liquid laboratory chromatographs. The method of verification
Дата введения — 2013—01—01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на аналитические жидкостные лабораторные хроматографы (далее — хроматографы) и устанавливает методику их первичной и периодической поверок. Стандарт не распространяется на микроколоночные жидкостные хроматографы.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы)измерений
ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и
Издание официальное
по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины, определения и сокращения
3.1. В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1.1 контрольное вещество: Вещество, требования к которому регламентированы в технической документации на хроматографы для каждой системы детектирования, по которому нормируют и контролируют метрологические характеристики хроматографов.
3.1.2 контрольная смесь: Раствор, приготовленный по приложению А к настоящему стандарту или к методике поверки хроматографа конкретного типа, содержащий контрольное вещество и предназначенный для проверки метрологических характеристик.
3.1.3 показатель точности результатов измерений: Установленный показатель точности результатов измерений, полученных по методике измерений.
Примечания
1 К показателям точности результатов измерений относят: неопределенность, характеристики погрешности, показатели правильности и прецизионности.
2 Неопределенность указывают в соответствии с рекомендациями [1], характеристику погрешности — по рекомендациям [2], показатели правильности и прецизионности — по ГОСТ Р ИСО 5725-1—ГОСТ Р ИСО 5725-6.
3.2 В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:
СФД — спектрофотометрический детектор;
ДДМ — диодно-матричный детектор;
ФД — флуориметрический детектор;
РД — рефрактометрический детектор;
КД —кондуктометрический детектор;
ГСО — государственный стандартный образец;
НД —нормативная документация;
МИ — методика измерений;
МСО — межгосударственный стандартный образец;
ФС — фармакопейная статья;
РЭ — Руководство по эксплуатации.
4 Операции поверки
4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.
|
Таблица 1 — Операции поверки | |||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||
|
Окончание таблицы 1 | |||||||||||||||
| |||||||||||||||
|
При отсутствии НД на МИ, утвержденной в установленном порядке по ГОСТ Р 8.563. 2) При наличии НД на МИ. | |||||||||||||||
5 Средства поверки
5.1 При проведении поверки применяют средства поверки (средства измерений, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.
|
Таблица 2 — Средства поверки | ||||||||||||||||||||||
|
5.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 3.
|
Таблица 3 — Вспомогательные материалы, оборудование | ||||||||||
|
|
Окончание таблицы 3 | ||||||||||
|
5.3 Допускается использовать другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых не хуже указанных в настоящем стандарте.
5.4 При наличии нормативной документации на МИ по ГОСТ Р 8.563 колонки, используемые при поверке, должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующем разделе МИ.
6 Условия поверки и подготовка к ней
6.1 При проведении поверки соблюдают следующие условия:
- температура окружающей среды (20 + 5) °С;
- относительная влажность воздуха от 30 % до 80 %;
- атмосферное давление, изменяющееся в процессе поверки не более чем на +5 кПа, от 84 до 106 кПа;
- напряжение переменного тока (220!зз) В;
- частота переменного тока (50 + 1) Гц;
- механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса, должны отсутствовать.
6.2 Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:
- приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);
- подготовку колонок в соответствии с эксплуатационной документацией (при наличии НД на МИ);
- проверку герметичности системы подачи жидкости в соответствии с НД на хроматограф.
6.3 Требования безопасности — при проведении поверки соблюдают требования безопасности, изложенные в НД на хроматограф.
7 Проведение поверки7.1 Внешний осмотр
При внешнем осмотре устанавливают:
- соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;
- исправность механизмов и крепежных деталей;
- четкость маркировки.
7.2 Опробование
Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф. Хроматограф включают и после стабилизации режима работы определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала и предел детектирования.
7.2.1 При проверке используют элюент, указанный в НД на хроматограф. Проверку уровня флукту-ационных шумов и дрейфа нулевого сигнала проводят при отключенной колонке. Вместо колонки между инжектором и детектором устанавливают капилляр, который создает необходимое для проведения измерений противодавление. Допускается устанавливать колонку, если при использовании капилляра не удается создать необходимое противодавление.
7.2.2 Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с.
4
ГОСТ P 8.772—2011
Полученные значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.
7.2.3 За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч при регистрации хроматограммы без ввода пробы. Допускается регистрировать нулевой сигнал в течение 30 мин с последующей экстраполяцией до 1 ч.
Полученные значения дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.
7.2.4 Определение предела детектирования и метрологическиххарактеристик выполняют на хроматографе, укомплектованном соответствующим детектором и аналитической колонкой. Устанавливают температуру термостата (при его наличии) колонки 35 °С. В электролитическом подавителе фоновой электропроводности (при его наличии) устанавливают ток в соответствии с РЭ хроматографа. Подави-тельную колонку подсоединяют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.
Предел детектирования определяют с использованием контрольных веществ и при соблюдении условий, указанных в таблице 4.
Для определения предела детектирования вводят в хроматограф шесть или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный образец (таблица 4). Раствор вводят с помощью микрошприца или автосамплера.
Рекомендуемые значения массовой концентрации контрольного вещества, режимы поверки, элю-ент указаны в таблице 4.
|
Таблица 4 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
В том случае, если используют другой объем вводимой пробы (например, установлена петля другой вместимости), допускается соответствующим образом изменить концентрацию контрольного раствора. 2) Допускается использовать другой элюент при условии, что значение фактора удерживания (к!) будет не менее 2. к’={tR — t0)lt0, где tR — время удерживания анализируемого компонента; L — время элюирования неудерживаемого компонента (мертвое время). 3> Допускается использовать иную скорость потока, в случае если конфигурация системы (применяемые колонки, подавитель и т. п.) не рассчитана на работу с потоком 1 см3/мин. |
5
Предел детектирования С , г/см3, рассчитывают по формуле
Сммн
2AxG ■ 10~
^М-0,5^
ИЛИ Смин -
2AxG -10^-60 SV
(1)
где G — количество контрольного вещества, мг;
G - С Удоз) (2)
где С — массовая концентрация контрольного вещества, мг/дм3;
\/Доз — объем введенной пробы контрольного вещества, мм3;
V— скорость потока элюента, см3/мин;
Но 5 — ширина пика на половине высоты, мин;
Ах — уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала, измеряют после выхода стабилизации _ режима работы хроматографа;
/7 — среднее арифметическое значение высоты пика контрольного вещества;
S — среднее арифметическое значение площади пика контрольного вещества.
Примечания
1 Ax, h измеряют в единицах, указанных в НД на хроматограф: в мВ, мм или единицах счета.
2 S измеряют в единицах, указанных в НД на хроматограф: в мВ ■ с, мм ■ с или единицах счета • с.
Полученные значения предела детектирования не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.
7.3 Определение метрологических характеристик
7.3.1 Относительное СКО выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 4. Проверку допускается совмещать с определением предела детектирования.
Относительное СКО выходного сигнала определяют для всех нормируемых информативных параметров выходного сигнала: времени удерживания /, высоты h или площади пика S.
В хроматограф вводят пробу 6—10 раз. Определяют значения параметров выходного сигнала: (/?,-, f,-, S,), находят их средние арифметические значения (/?, f, S).
Значения относительного СКО at, ah, crs,%, определяют по формулам
100
Of = ^
t
ht.-if
\~->
л-1
(3)
100
Oh =
Uhi-hf /=i
п -1
(4)
|
h |
П — 9
KS/-S)2
/=1
п -1
(5)
где п — число наблюдений, полученное после исключения анормальных результатов наблюдений.
Полученные значения относительного СКО не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.
7.3.2 Определение относительного изменения параметров выходного сигнала за 8 ч непрерывной работы выполняют следующим образом.
Проводят операции по 7.3.1_^определяют средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала X(h, t, S). Через 8 ч непрерывной работы снова проводят измерения по 7.3.1 и определяют средние арифметические значения параметров Х(ф, t, S).
Относительное изменение параметров выходного сигнала (высоты или площади пика и времени удерживания) 8t, %, за 8 ч непрерывной работы определяют по формуле
5=*bZ100> (6)
X
Полученные значения ^ не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.
7.3.3 При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на МИ, отвечающие требованиям ГОСТ Р 8.563, проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с процедурами и нормативами контроля, регламентированными в рекомендациях [3].
8 Оформление результатов поверки
8.1 По результатам поверки заполняют протокол, форма которого приведена в приложении Б.
8.2 Хроматографы, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признают годными.
8.3 Положительные результаты поверки оформляют свидетельством о поверке установленной формы по правилам [4].
8.4 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускают и на них выдают извещение о непригодности по правилам [4].
7
![]("https://всероссийская-база-ту.рф/images/sert.jpg" "4")
