МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

РЕАКТИВЫ И ОСОБО ЧИСТЫЕ ВЕЩЕСТВА

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Реактивы и особо чистые вещества

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

Reagents and super pure substances. Complexonometric method for determination of basic matter content

ОКСТУ 2609¹¹

Дата введения 01.07.77

Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и особо чистые вещества (далее — продукты) и устанавливает комплексонометрический метод определения содержания основного вещества в соединениях, в состав которых входят следующие элементы:

Метод основан на образовании малодиссоциированных комплексных соединений катионов с этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислотой.

При этом различные элементы, независимо от валентности, реагируют с ди-Ка-ЭДТА в молярном соотношении 1:1, за исключением молибдена, который реагирует с ди-Ка-ЭДТА в молярном соотношении 2:1, и циркония, который, в зависимости от условий, может давать соединения 1:1 и 2:1.

Настоящий стандарт предусматривает два типа комплексонометрического титрования: прямое и обратное.

Эквивалентную точку при титровании определяют с помощью соответствующего индикатора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Массу навески анализируемого продукта (т) в граммах вычисляют по формуле

М С (27 + 2) и ■ 1000

где М — относительная молекулярная масса анализируемого продукта, г;

п — количество атомов определяемого элемента в молекуле анализируемого продукта;

С — концентрация применяемого раствора ди-Ыа-ЭДТА (0,05 или 0,01 моль/дм³);

(27±2) — примерный объем раствора ди-Ыа-ЭДТА, необходимый для титрования навески продукта, см³.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

★

См. примечание ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» (с. 16).

© Издательство стандартов, 1976 © ИПК Издательство стандартов, 2002 © СТАНДАРТИНФОРМ, 2008

индикаторной смеси метилтимолового синего и дотитровывают тем же раствором ди-Ыа-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую или розово-фиолетовую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора фталеинового пурпурового. При этом раствор, содержащий навеску соединения стронция, соответствующую 100—120 мг Sr, разбавляют водой до 100 см³, добавляют 100 см³ этилового спирта, 10 см³ раствора аммиака с массовой долей 25 % (до pH 10—11), 0,5 см³ раствора фталеинового пурпурового, перемешивают и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода фиолетовой окраски раствора в бледно-розовую или до обесцвечивания.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

4.20.    Соединения титана

Навеску соединения титана, соответствующую 100—120 мг Ti, помещают в стакан вместимостью 100 см³, прибавляют 2,5 г сернокислого аммония, 5,5 см³ концентрированной серной кислоты и, накрыв стакан часовым стеклом или чашкой, интенсивно нагревают на электрической плитке до полного растворения. Затем содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, осторожно (во избежание разбрызгивания), смывая стенки стакана водой, охлаждают, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (первую порцию воды в мерную колбу прибавляют также осторожно, по стенкам колбы).

25 см³ полученного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, доводят объем раствора водой до 200 см³, прибавляют 2 см³ пероксида водорода, выдерживают в течение 15 мин, прибавляют из бюретки 20 см³ раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ и снова выдерживают в течение 30 мин. Затем к раствору прибавляют 15 г уротропина, 1 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ до начала изменения оранжевато-жел-той окраски раствора.

4.21.    Соединения цинка

Раствор, содержащий навеску соединения цинка, соответствующую 90—105 мг Zn, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ буферного раствора I, 0,4 см³ раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода оранжевато-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.20, 4.21. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.22.    Соединения циркония

К раствору, содержащему навеску соединения циркония, соответствующую 100—105 мг Zr, помещают в стакан вместимостью 100 см³, прибавляют 14 см³ концентрированной соляной кислоты, кипятят 15 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

15 см³ полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют около 85 см³ воды (pH около 1), 0,5 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-№-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ со скоростью 20—30 капель в минуту до ослабления малиновой окраски раствора, а затем со скоростью 1—2 капли в минуту до перехода окраски в желтую. Титрование рекомендуется проводить при охлаждении до 0 °С.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю основного вещества в анализируемом продукте (X) в процентах вычисляют по формулам:

при прямом титровании

_Y_ V А 100 .

при обратном титровании

(V₂- V_x)-A ■ 100

ГОСТ 10398-76 С. 11

при титровании аликвотной части раствора

V-A-K 100

X--^    ,

V₃ ■ т

где V — объем раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование или взятый для определения, см³;

Vi — объем раствора соли цинка концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм³, израсходованный на обратное титрование, см³;

V₂ — общий объем раствора анализируемого продукта, см³;

V₃ — объем аликвотной части раствора анализируемого продукта, см³; п — отношение числа атомов осадителя к числу атомов определяемого элемента в осадке;

А — масса основного вещества в анализируемом продукте, соответствующая 1 см³ раствора ди-№-ЭДТА концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм³, г; т — масса навески продукта, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

5.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2-0,5 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +(0,4+0,7) % при доверительной вероятности Р= 0,95.

В нормативно-технической документации на продукцию указывают допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и допускаемую суммарную погрешность результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. (Исключено, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Рекомендуемое

ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ И АНАЛИЗ ОТДЕЛЬНЫХ ТРУДНОРАСТВОРИМЫХ

В ВОДЕ ПРЕПАРАТОВ

1.    Фтористый алюминий. Навеску препарата помещают в платиновую чашку, прибавляют 2 г пиросер-нокислого калия, чашку помещают в электрическую печь, предварительно нагретую до 200 °С, и постепенно повышают температуру до (650+50) °С, доводя до полного удаления паров серной кислоты.

Плав охлаждают, растворяют в воде при нагревании, количественно переносят в коническую колбу и проводят анализ по п. 4.1 настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

2.    Бария, кальция, магния, стронция окись, гидроокись и карбонаты. Навеску помещают в стакан или коническую колбу, растворяют в 1—2 см³ воды и 0,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % (карбонаты при нагревании в стакане накрывают часовым стеклом или чашкой). Растворы количественно переносят в коническую колбу и проводят анализ в соответствии с пп. 4.2, 4.9, 4.12, 4.19 настоящего стандарта.

3.    Фтористый барий. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют, нагревая, последовательно прибавляют 3 см³ раствора борной кислоты и 1 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %. К раствору прибавляют около 80 см³ воды, из бюретки прибавляют 20 см³ раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 15 см³ раствора гидроокиси калия, около 0,1 г индикаторной смеси кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-№-ЭДТА по п. 4.2 настоящего стандарта.

За. Висмут хлористый и оксихлорид висмута. Растворы помещают в коническую колбу.

Для удаления хлоридов к раствору хлористого висмута прибавляют 35 см³, а к раствору оксихлорида висмута — 15 см³ раствора азотнокислого серебра. Раствор с осадком выдерживают 10 мин в темном месте, периодически перемешивая, разбавляют водой до 100 см³ и титруют, как указано в п. 4.4.

4.    Пягиокись ванадия и мета ванадиевокислый аммоний. Подготовку продукта и анализ проводят в соответствии с п. 4.3 настоящего стандарта.

5.    Азотнокислый висмут и окись висмута. Подготовку продукта и анализ проводят в соответствии с п. 4.4 настоящего стандарта.

6.    Окись и гидроокись железа. Навеску растворяют в смеси 1,2 см³ концентрированной соляной кислоты и 2—3 см³ воды при нагревании до кипения в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой, после чего стекло смывают водой, собирая ее в тот же стакан. Раствор количественно переносят в коническую колбу вместимостью 500 см³, объем раствора доводят водой до 200 см³ и проводят анализ по п. 4.6 настоящего стандарта.

7.    Окись индия. Навеску помещают в стакан вместимостью 100 см³, прибавляют 1,5 см³ раствора азотной кислоты (1:1) и слабо нагревают до растворения. Затем прибавляют 0,6 см³ раствора аммиака (1:1), раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, объем доводят водой до метки и проводят анализ по п. 4.7 настоящего стандарта.

8.    Кадмий, кобальт, марганец, никель углекислые. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют, нагревая на водяной бане, в 0,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % и 2—3 см³ воды, доводят объем раствора водой до 100 см³ и проводят анализ по пп. 4.8, 4.10, 4.13, 4.16 настоящего стандарта.

9.    Сернокислый кальций. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 200 см³ воды при энергичном взбалтывании и растирании нерастворившегося продукта стеклянной палочкой. При необходимости раствор нагревают. К полученному раствору прибавляют 10 см³ раствора гидроокиси натрия, концентрации 1 моль/дм³, 1 см³ раствора кальциона и проводят анализ по п. 4.9 настоящего стандарта.

10.    Фтористый кальций. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют, нагревая и последовательно прибавляя 5 см³ раствора борной кислоты и 2 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, прибавляют около 45 см³ воды, прибавляют из бюретки 25 см³ раствора ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 30 см³ раствора гидроокиси натрия (pH 12), 1 см³ раствора флуорексона и дотитровывают тем же раствором ди-№-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции раствора с установлением постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовыми лучами. Титрование допускается проводить и при дневном освещении на черном фоне.

Допускается также проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолового синего.

2—10. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

11.    Окись кобальта. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 9 см³ смеси концентрированных азотной и соляной кислот (1:3), нагревая на водяной бане. При этом колбу накрывают часовым стеклом или чашкой. Стекло смывают водой, прибавляют около 90 см³ воды, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 10 % по лакмусовой бумаге и проводят анализ в соответствии с п. 4.10 настоящего стандарта.

Примечание. Допускается проводить разложение азотной и серной кислотами. При этом навеску помещают в выпарительную чашку и растворяют при нагревании в 1 см³ смеси концентрированных азотной

ГОСТ 10398-76 С. 13

и соляной кислот (1:3) и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1 см раствора серной кислоты с массовой долей 16 % и продолжают нагревание до удаления паров. Затем растворяют остаток при нагревании на водяной бане в 10—15 см³ воды и раствор количественно переносят в коническую колбу, доводят объем раствора водой до 100 см³, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 10 % по лакмусовой бумаге (проба на вынос) и далее проводят анализ в соответствии с п. 4.10 настоящего стандарта.

12.    Метафосфорнокислый лантан. В стеклоуглеродный или кварцевый тигель вместимостью 50 см³ помещают 5—7 гранул гидроокиси калия, смачивают 1—2 каплями воды и осторожно расплавляют в электрической печи, нагретой до 300 °С. По охлаждении в тигель вносят навеску продукта, прибавляют еще 3—4 гранулы гидроокиси калия и нагревают, изредка перемешивая, при той же температуре, до полного сплавления. После охлаждения плав выщелачивают водой, количественно переводят в коническую колбу и прибавляют постепенно, по каплям, концентрированный раствор соляной кислоты до полного растворения и проводят анализ по п. 4.11 настоящего стандарта.

11, 12. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

13.    Фтористый магний. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 5 см³ раствора борной кислоты и 5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, нагревают до растворения, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 10 % по лакмусовой бумаге, прибавляют около 90 см³ воды и проводят анализ в соответствии с п. 4.12 настоящего стандарта.

Примечание. Допускается проводить разложение серной кислотой. При этом навеску препарата помещают в платиновую чашку, прибавляют 3 см³ концентрированной серной кислоты и выпаривают на песчаной бане до полного удаления паров серной кислоты. Затем тщательно смывают стенки чашки 2 см³ раствора борной кислоты, прибавляют 5 см³ той же серной кислоты и упаривают досуха. Сухой остаток растворяют при нагревании в 15—20 см³ воды, раствор охлаждают, количественно переносят водой в коническую колбу, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 10 % по лакмусовой бумаге, доводят объем водой до 100 см³ и проводят анализ по п. 4.12 настоящего стандарта.

14.    Окись никеля. Навеску растворяют в 10 см³ воды и 2 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, нагревая до кипения в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой, после чего раствор количественно переносят в коническую колбу, прибавляют около 90 см³ воды и проводят анализ в соответствии с п. 4.16 настоящего стандарта.

15.    Сернокислый свинец, свинец серноватистокислый. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см³ раствора ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, прибавляя его из бюретки и энергично перемешивая в течение 10 мин, затем прибавляют 10 см³ буферного раствора I, 0,4 см³ раствора сульфарсазена и титруют раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ до первого изменения лимонно-желтой окраски в оранжевую.

13—15. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

16.    Окись свинца (II). Навеску помещают в коническую колбу, растворяют при нагревании в 20 см³ раствора уксусной кислоты (1:10), объем раствора доводят водой до 100 см³ и проводят анализ по п. 4.17 настоящего стандарта.

Примечание. Допускается проводить разложение азотной кислотой. При этом навеску растворяют в 0,5 см³'раствора азотной кислоты с массовой долей 25 %, объем раствора доводят водой до 100 см³ и далее проводят анализ в соответствии с п. 4.17 настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

16а. Окись свинца (IV). Навеску помещают в выпарительную чашку, смачивают несколькими каплями пероксида водорода, растворяют при нагревании в 0,5 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и 2—3 см³ воды, раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в воде, переносят количественно в коническую колбу, доводят объем раствора водой до 100 см³ и перемешивают. Далее проводят анализ в соответствии с п. 4.17 настоящего стандарта.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

17.    Углекислый свинец. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 0,6 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и 3—4 см³ воды, раствор охлаждают, прибавляют около 100 см³ воды и проводят анализ в соответствии с п. 4.17 настоящего стандарта.

18.    Хлористый свинец. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см³ воды, при нагревании раствор охлаждают, доводят объем водой до 100 см³ и проводят анализ по п. 4.17 настоящего стандарта.

19.    Азотнокислый скандий, скандий-аммоний углекислый, уксуснокислый скандий, хлористый скандий. Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5 %, прибавляют около 50 см³ воды и проводят анализ в соответствии с п. 4.18 настоящего стандарта.

Во избежание разбрызгивания и потерь при растворении скандия-аммония углекислого, раствор соляной кислоты прибавляют осторожно, предварительно смочив продукт 1—2 см³ воды.

17—19. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

20.    Сернокислый скандий. Навеску (около 0,2000 г) помещают в коническую колбу (или стакан),

растворяют в 50 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5 %. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят его объем водой до метки и перемешивают.

10 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу, нейтрализуют раствором аммиака (1:5) до фиолетовой окраски индикаторной бумаги «конго», прибавляют 5 см³ буферного раствора IV, 0,3 см³ раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ до перехода малиновой окраски раствора в лимонно-желтую.

21.    Фтористый скандий. Навеску (около 0,1000 г) тщательно смачивают в платиновом тигле концентрированной серной кислотой, осторожно подсушивают, а затем нагревают на песчаной бане до удаления паров серной кислоты. Операцию повторяют, после чего тигель помещают в муфельную печь и прокаливают при температуре 800—900 °С в течение 10—15 мин. Затем тигель помещают в стакан, содержащий 10 см³ раствора соляной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом или чашкой и кипятят до растворения содержимого тигля. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу и далее проводят определение в соответствии с и. 20 настоящего приложения.

22.    Окись скандия. Навеску (около 0,1000 г) растворяют в 50 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой, нагревая до кипения, после чего стекло (или чашку) смывают водой, собирая ее в тот же стакан. Раствор охлаждают, количественно переносят в коническую колбу, доводят объем раствора водой до 100 см³ и проводят определение в соответствии с п. 4.18 настоящего стандарта.

23.    Четыреххлористый титан. Навеску (около 1,2000—1,3000 г) отбирают во взвешенную тонкостенную стеклянную ампулу с капиллярным концом (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), запаивают ее, взвешивают и помещают в банку из толстого стекла (с притертой пробкой), содержащую 50 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %. В банку предварительно помещают несколько стеклянных шариков. Энергичным встряхиванием разбивают ампулу и продолжают встряхивать до полного поглощения белого дыма и просветления раствора. Затем количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. 25 см³ полученного раствора помещают пипеткой в коническую колбу и проводят определение в соответствии с п. 4.20 настоящего стандарта.

24.    Окись цинка. Навеску (около 0,1100—0,1300 г) помещают в коническую колбу, растворяют в 5 см³ буферного раствора I, добавляют около 95 см³ и проводят определение в соответствии с п. 4.21 настоящего стандарта.

25.    Сернокислый цирконий. Навеску (около 0,2600—0,2700 г) помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см³ концентрированной соляной кислоты и 30 см³ воды, нагревают до растворения и кипятят 15 мин, накрыв колбу часовым стеклом или чашкой. Затем раствор охлаждают и проводят определение в соответствии с п. 4.22

настоящего стандарта.

26.    Гидроокись циркония. Навеску помещают в стакан, прибавляют 16 см³ концентрированной серной кислоты и нагревают до растворения. Раствор количественно переносят в стакан, содержащий 15—20 см³ воды, кипятят 15 мин, накрыв стакан часовым стеклом (или чашкой), охлаждают и проводят определение в соответствии с и. 4.22 настоящего стандарта.

20—26. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

ГОСТ 10398-76 С. 15

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.12.76 № 2887

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 10398-71

4.    Стандарт содержит все требования СТ СЭВ 1437—78

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6.    Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 27.09.91 № 1505

7.    ИЗДАНИЕ (сентябрь 2002 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1979 г., июне 1988 г., сентябре 1991 г. (НУС 1—80, 10—88, 12—91)

Переиздание (по состоянию на март 2008 г.)

С. 16

ПРИМЕЧАНИЕ ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ

На первой странице дополнить кодом: МКС 71.040.30 (указатель «Национальные стандарты», 2008).

Редактор М.И. Максимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор А. С. Черноусова Компьютерная верстка Л.А. Круговой

Подписано в печать 14.05.2008. Формат 60х84¹/8. Бумага офсетная. Гарнитура Таймс. Печать офсетная. Уел. печ. л. 2,32. Уч.-изд. л. 1,80. Тираж 99 экз. Зак. 495.

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

Набрано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник», 105062 Москва, Лялин пер., 6.

1.1а. При проведении анализа должны соблюдаться требования ГОСТ 27025.

При проведении взвешиваний применяют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г или типов ВЛЭ-200 г и ВЛКТ-500г-М.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

1.2.    При определении соединений с неопределенным составом (некоторые гидроокиси, кристаллогидраты, основные карбонаты), когда нормируется массовая доля части определяемого соединения или металла (катиона), массу навески (т_х) в граммах вычисляют по формуле

_ А ■ С ■ (27 ± 2) ■ 100 ^Щ    Ьп■ 1000

где А — относительная атомная масса определяемого элемента или относительная молекулярная масса определяемой части соединения, г;

С — концентрация применяемого для титрования раствора ди-Ыа-ЭДТА (0,05 или 0,01 моль/дм³);

b — норма массовой доли определяемого элемента или части соединения, %;

п — количество атомов элемента, входящих в определяемую часть соединения;

(27±2) — примерный объем раствора ди-Ыа-ЭДТА, необходимый для титрования навески продукта, см³.

1.1—1.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

1.3.    Массу навески анализируемого продукта взвешивают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака в стаканчике для взвешивания. Труднорастворимые продукты предварительно тщательно растирают в агатовой или яшмовой ступке.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.4.    Рассчитанную навеску растворимых в воде продуктов растворяют в 70—80 см³ воды и проводят анализ по разд. 4.

Когда необходима дополнительная предварительная обработка анализируемого продукта, ее проводят по приложению 2.

При отсутствии дополнительных указаний в приложении 2, а также при анализе сильных комплексообразователей предварительная обработка должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

1.5.    Доведение pH анализируемых растворов до требуемого значения проводят на универсальном иономере в отдельной пробе, измеряя объем реактива, необходимый для установления заданного значения pH. Полученный объем реактива прибавляют в анализируемый раствор и далее определение проводят в соответствии с разд. 4.

Допускается в нормативно-технической документации на анализируемый продукт указывать способ проверки pH.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.6.    Для приготовления титрованных, буферных и вспомогательных растворов массу навески взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака. Приготовленные растворы тщательно перемешивают. Коэффициент поправки титрованных растворов должен быть в пределах 0,95—1,05. Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертой значащей цифры после запятой и проверяют не реже одного раза в месяц. pH буферных растворов проверяют на универсальном иономере и при необходимости прибавляют кислоту, щелочь или водный аммиак для достижения соответствующего pH.

1.7.    Массу навески индикаторов для приготовления растворов или индикаторных смесей взвешивают в граммах с точностью до третьего десятичного знака.

Растворы индикаторов готовят по ГОСТ 4919.1.

Индикаторные смеси готовят следующим образом: 0,250 г индикатора растирают в ступке с 25 г хлористого натрия или хлористого калия, или азотнокислого калия, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г.

1.8.    Титрование проводят с использованием бюретки вместимостью 50 см³ в конических колбах вместимостью от 250 до 750 см³.

Объемы титрованных растворов, а также аликвотную часть анализируемых растворов отмеривают с помощью пипеток или бюреток.

Объемы растворов индикаторов отмеряют пипетками, объемы растворов реактивов — пипетками или цилиндрами, объемы воды — цилиндрами или мензурками.

ГОСТ 10398-76 С. 3

1.6—1.8. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.9.    При установке коэффициента поправки титрованных растворов и в других случаях, когда требуется титрование с объемом капли 0,01—0,02 см³, на бюретку надевают наконечник из полиэтиленовой трубки с оттянутым капиллярным концом.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.10.    (Исключен, Изм. № 2).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, ИНДИКАТОРЫ И БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ

2.1. Реактивы и растворы

Мономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками.

Бюретка вместимостью 50 см³ с ценой деления 0,1 см³.

Колба Кн-2—250—34 ТХС, Кн-2-500-40 ТХС и Кн-2-750-50 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба 1(2)—100—2, 1(2)-250-2 и 1(2)-1000-2 по ГОСТ 1770.

Мензурки по ГОСТ 1770.

Пипетки.

Стаканы из термически и химически стойкого стекла группы ТХС по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908.

Чашка типа ЧВК по ГОСТ 25336.

Чашки выпарительные по ГОСТ 9147.

Чашки из платины по ГОСТ 6563.

Цилиндры по ГОСТ 1770.

Аммиак водный, раствор с массовой долей 25 %, не содержащий углекислоты; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят растворы с массовой долей 10 %, 1:5 и 1:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10 %; готовят по ГОСТ 4517.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N\ N' - т е тр а у к с у с н о й кислоты 2-водная (ди-Na-ЭДТА) по ГОСТ 10652, растворы концентраций с (ди-Ыа-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ и с (ди-Na-ЭДТА) = 0,01 моль/дм³.

Кадмий сернокислый по ГОСТ 4456, раствор концентрации с 1/3 (3CdS0₄ • 8Н₂0) = = 0,05 моль/дм³; готовят следующим образом: 12,82 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в воде, прибавляют 0,1 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 16 %, доводят водой до метки и перемешивают.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 и раствор концентрации 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная, раствор 1:1 и раствор с массовой долей 25 %; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор с массовой долей 3 %.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная и растворы 1:1 и с массовой долей 16 %; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная, растворы 1:1 и с массовой долей 3,5 и 25 %; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, ледяная, растворы 1:10 и с массовой долей 6 %.

Натрия гидроокись, раствор с массовой долей 50 %, не содержащий карбонатов; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят раствор с массовой долей 4 %.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, раствор концентрации с (Na₂B₄0₇ • 10Н₂О) = 0,05 моль/дм³.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199 и раствор концентрации с (NaCH₃COO • ЗН₂0) =1 моль/дм³ (1 н.).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1,5—2 %.

Смесь кислот азотной и соляной в отношении 1:3.

Спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Уротропин фармакопейный, сухой и раствор с массовой долей 20 %.

Цинк по ГОСТ 3640 (марки ЦВ и ЦО в чушках).

Соль цинка, раствор концентрации точно 0,05 моль/дм³; готовят по и. 3.1.1 настоящего стандарта (для определения коэффициента поправки раствора ди-Уа-ЭДТА).

Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174, раствор концентрации с (ZnS0₄ • 7Н₂0) = = 0,05 моль/дм³; готовят по п. 3.1.5 настоящего стандарта.

2.2.    Индикаторы

Бериллон II, раствор с массовой долей 0,05 %, годен в течение 30 сут.

Бумага индикаторная универсальная для определения pH.

Бумага индикаторная «конго».

Бумага индикаторная лакмусовая нейтральная.

Вариаминовый синий Б, индикаторная смесь.

Глицинтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальцеин, раствор с массовой долей 0,1 %, годен в течение 7 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальмагит, индикаторная смесь.

Кальцион, раствор с массовой долей 0,1 %, годен в течение 30 сут.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 10 %.

Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1 %, годен в течение 14 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Метилтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Мурексид, индикаторная смесь; хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

ПАР [4-(2-пиридилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1 %.

Пирокатехиновый фиолетовый, раствор с массовой долей 0,1 %, годен в течение 30 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Сульфарсазен, раствор с массовой долей 0,05 % в растворе 10-водного тетраборнокислого натрия концентрации 0,05 моль/дм³, годен в течение 30 сут.

ТАР [4-(2-тиазолилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1 %.

1-(1-окси-2-нафтилазо)-6—нитро-2-нафтол-4 — сульфокислоты натриевая соль (эриохром черный Т), индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Фталеиновый пурпуровый (фталеинкомплексон, крезолфталексон), раствор с массовой долей 0,5 %.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3.    Буферные растворы

Буферный раствор I (pH 9,5—10,0); готовят следующим образом: 70 г хлористого аммония растворяют в 250—300 см³ воды, прибавляют 250 см³ раствора аммиака с массовой долей 25 % и затем доводят объем раствора водой до 1 дм³.

Буферный раствор II (pH 5,5—6,0); готовят следующим образом: 550 г 3-водного уксуснокислого натрия растворяют в горячей воде, доводят объем раствора водой до 1 дм³, при необходимости фильтруют и прибавляют 10 см³ концентрированной уксусной кислоты.

Буферный раствор III (pH 3); готовят следующим образом: 26,5 см³ раствора аммиака с массовой долей 25 % смешивают с 45 см³ муравьиной кислоты и доливают объем раствора водой до 1 дм³.

Буферный раствор IV (pH 2); готовят следующим образом: 200 см³ раствора 3-водного уксуснокислого натрия с массовой долей 13,5 % и 210 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5 % смешивают и доливают объем раствора водой до 1 дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

ГОСТ 10398-76 С. 5

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1.    Приготовление титрованных растворов

3.1.1.    Раствор соли цинка концентрации точно 0,05 моль/дм³ (для установки коэффициента поправки раствора ди-Ыа-ЭДТА) готовят следующим образом: предварительно свежеочищенный стальным ножом от окиси цинк измельчают в стружку и сразу же 3,2690 г цинка помещают в фарфоровую чашку или в стакан и растворяют при медленном нагревании на водяной бане в смеси 100 см³ воды и 15 см³ концентрированной азотной или соляной кислоты, накрыв чашку часовым стеклом или чашкой. Затем тщательно смывают стекло водой, собирая ее в ту же чашку, и упаривают раствор до 3—4 см³. Остаток из чашки количественно переносят, смывая стенки чашки водой, в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора водой до метки; раствор годен в течение 30 сут.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.1.2.    Раствор ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ готовят следующим образом: 18,62 г ди-Ыа-ЭДТА помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор ди-№-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ готовят точным разбавлением водой раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³.

Растворы хранят в полиэтиленовых или стеклянных, парафинированных изнутри сосудах.

Ди-Ыа-ЭДТА испытывают на пригодность для титрования следующим образом: 25 см³ раствора сернокислого кадмия концентрации 0,05 моль/дм³ помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см³ буферного раствора I и 70 см³ воды. К раствору прибавляют 0,4 см³ раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода розовой окраски в лимонно-желтую.

Раствор ди-№-ЭДТА считают пригодным для комплексонометрического титрования, если четкий переход окраски будет наблюдаться не более чем от двух капель раствора ди-Ка-ЭДТА.

Если переход окраски нечеткий (более двух капель раствора ди-Ка-ЭДТА) или недостаточно заметен, для анализа используют другую партию индикатора. Если после замены партии индикатора переход окраски нечеток, то используют для приготовления раствора ди-Ка-ЭДТА другую партию ди-Ма-ЭДТА.

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ определяют по раствору соли цинка следующим образом: 25 см³ раствора соли цинка концентрации точно 0,05 моль/дм³ помещают в коническую колбу, прибавляют 70 см³ воды, 5 см³ буферного раствора I, 0,4 см³ раствора сульфарсазена или около 1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т. Раствор перемешивают и титруют из бюретки (с наконечником, п. 1.9) раствором ди-Na-ЭДТА до перехода оранжево-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетово-красной окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ (А) вычисляют по формуле

где V — объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³.

Коэффициент поправки для раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ (К') вычисляют, внося в коэффициент поправки раствора концентрации 0,05 моль/дм³ (А) поправку на объем посуды, применяемой при разбавлении.

Примечание. Для определения коэффициента поправки раствора ди-Ыа-ЭДТА допускается применение другого металла или его соединения, а также применение других индикаторов при других значениях pH растворов.

В этом случае условия определения коэффициента поправки должны быть приведены в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.1.3, 3.1.4. (Исключены, Изм. № 1).

3.1.5. Раствор 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ готовят следующим образом: 14,38 г 7-водного сернокислого цинка помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³.

добавляют 1 см³ концентрированной серной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

Коэффициент поправки раствора определяют следующим образом: 25 см³ раствора 7-водного сернокислого цинка помещают в коническую колбу, прибавляют около 70 см³ воды, 5 см³ буферного раствора I, 0,4 см³ раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода оранжева-то-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки раствора 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ (К₃) вычисляют по формуле

где V — объем раствора ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

К — коэффициент поправки раствора ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1.    Соединения алюминия

Раствор (pH 2,5—3,0), содержащий навеску соединения алюминия, соответствующую 40—43 мг А1, помещают в коническую колбу, прибавляют 40 см³ раствора ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 15 см³ буферного раствора II и кипятят 5 мин, после чего раствор охлаждают, прибавляют 0,3 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода желтой окраски раствора в устойчивую розово-фиолетовую.

(Измененная редакция, Изм, № 1, 2, 3),

4.2.    Соединения бария

Раствор, содержащий навеску соединения бария, соответствующую 190—220 мг Ва, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют из бюретки 20—22 см³ раствора ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 6 см³ раствора гидроокиси калия (до pH 12,2—12,3), 1 см³ раствора кальцеина или около 0,1 г индикаторной смеси кальцеина и дотигровывают тем же раствором ди-№-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции с установлением постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовыми лучами, либо при дневном освещении на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Допускается также проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолово-го синего.

4.3.    Соединения ванадия

Навеску соединения ванадия, соответствующую 90—100 мг V, растворяют в 4 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 % при нагревании до кипения в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой; после этого стекло смывают водой, собирая ее в тот же стакан.

Затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 см³ полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см³ раствора ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25 % (до pH 5), прибавляют 10 см³ буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют около 70 см³ воды, прибавляют 0,4 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки с наконечником (см. п. 1.9) раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ до начала изменения лимонно-желтой окраски раствора.

4.4.    Соединения висмута

Навеску соединения висмута, соответствующую 260—270 мг Ш, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в 4,5 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и доводят объем раствора водой до метки.

25 см³ полученного раствора (pH 1,4—1,6) помещают в коническую колбу, прибавляют около 75 см³ воды, прибавляют 0,2 см³ раствора ксиленолового оранжевого или 0,3 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки раствором ди-Na-

ГОСТ 10398-76 С. 7

ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ до перехода розовой (при применении ксиленолового оранжевого) в лимонно-желтую или синей (при применении пирокатехинового фиолетового) окраски раствора в желтую.

4.5.    Соединения галлия

Раствор, содержащий навеску соединения галлия, соответствующую 85—90 мг Ga, помещают в коническую колбу, добавляют воду до 100 см³ и прибавляют из бюретки 30 см³ раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³. Затем прибавляют по каплям при постоянном перемешивании раствор аммиака 1:1 (до pH 5), 10 см³ буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют 0,3 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ до первого изменения желтой окраски раствора.

4.6.    Соединения железа (III)

Раствор, содержащий навеску соединения железа, соответствующую 80—90 мг Fe и 9 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5 %, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 200 см³ (pH около 1,5) и прибавляют 1 см³ раствора сульфосалициловой кислоты. Раствор нагревают до 60—70 °С и, не охлаждая, титруют из бюретки раствором ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода темно-вишневой окраски раствора в желтую. Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

Примечание. Допускается проводить титрование в присутствии индикатора вариаминового синего Б. При этом к 100 см³ раствора, содержащего 50—60 мг Fe, добавляют 5 см³ буферного раствора III и нагревают на водяной бане до 50 °С, затем добавляют 30—50 мг индикаторной смеси вариаминового синего Б и титруют раствором ди-Иа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода синей окраски раствора через фиолетовую в желтую.

4.7.    Соединения индия

Раствор, содержащий навеску соединения индия, соответствующую 140—150 мг In и 0,15 см³ раствора азотной кислоты 1:1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

25 см³ полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см³ буферного раствора III, 0,5 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм³ до перехода красной или фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

4.8.    Соединения кадмия

Раствор, содержащий навеску соединения кадмия, соответствующую 160—180 мг Cd, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ буферного раствора I, 0,4 см³ раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолово-го синего.

4.2—4.8. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.9.    Соединения кальция

Раствор, содержащий навеску соединений кальция, соответствующую 55—65 мг Са, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм³ (до pH 12), 0,5 см³ раствора кальциона и титруют из бюретки раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода розовой окраски в синюю.

Допускается также проводить титрование в присутствии 1 см³ раствора кальцеина, индикаторных смесей метилтимолового синего или мурексида.

Титрование с калъцеином

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 см³ воды, прибавляют из бюретки 25 см³ раствора ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 6 см³ раствора гидроокиси калия, 1 см³ раствора кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-№-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции и установления постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовым светом или при дневном свете на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Титрование с метилтимоловым синим или мурексидом

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 см³ воды, прибавляют 5 см³ буферного раствора I, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего или мурексида и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода синей окраски раствора в серую (при применении индикатора метилтимолового синего) или оранжевой окраски в сине-фиолетовую (при применении индикатора мурексида).

Навеску фосфата кальция, помещенную в коническую колбу, растворяют в 0,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 25 %, добавляют 100 см³ воды, прибавляют из бюретки рассчитанный объем раствора ди-Ма-ЭДТА, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего, прибавляют при необходимости раствор аммиака с массовой долей 25 % до синей окраски, прибавляют 5 см³ буферного раствора I и дотитровывают тем же раствором ди-Ка-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4.10.    Соединения кобальта

Раствор, содержащий навеску соединения кобальта, соответствующую 82—95 мг Со, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³ и нагревают до кипения. К горячему раствору прибавляют 5 см³ буферного раствора II, 0,3 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода фиолетовой окраски раствора в оранжевую (при определении кобальти-нитрита натрия — красновато-фиолетовой окраски раствора в розово-оранжевую).

4.11.    Соединения лантана

Раствор, содержащий навеску соединения лантана, соответствующий 170—200 мг La, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки 20 см³ раствора ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 3 г сухого уротропина, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 0,5 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и дотитровывают тем же раствором ди-Ыа-ЭДТА до первого изменения красно-фиолетовой окраски раствора в желтую.

4.10, 4.11. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.12.    Соединения магния

Раствор, содержащий навеску соединения магния, соответствующую 33—38 мг Mg, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т или 0,5 см³ раствора бериллона II и титруют из бюретки раствором ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода красновато-фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т) или синей окраски в фиолетовую (при применении бериллона II).

Раствор, содержащий навеску фосфата магния, титруют с эриохромом черным Т, сначала прибавляя из бюретки раствор ди-Ыа-ЭДТА до начала перехода окраски раствора от красно-фиолетовой к синей, затем прибавляют буферный раствор I и дотитровывают тем же раствором ди-Ма-ЭДТА до перехода окраски раствора от красно-фиолетовой в синюю.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора метилтимолового синего. При этом навеску растворяют в 100 см³ воды, добавляют 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего и раствор аммиака с массовой долей 10 % до появления синей окраски раствора (pH около 8), нагревают до 60 °С и титруют из бюретки раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до изменения синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.13.    Соединения марганца

Раствор, содержащий навеску соединения марганца, соответствующий 72—82 мг Мп, помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, из бюретки 20 см³ раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, доводят объем раствора водой до 100 см³ и перемешивают. Затем прибавляют 5 см³ буферного раствора I и около 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего. После перемешивания раствор тотчас же дотитровывают тем же раствором ди-Ма-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора эриохрома черного Т. При этом навеску растворяют в 50 см³ воды, добавляют 5 см³ раствора гидроксиламина гидрохлорида, 5 см³ буферного раствора I, прибавляют из бюретки по каплям при перемешивании 50 см³ раствора ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ и нагревают раствор до 40 °С. Прибавляют 0,1 г индика-

ГОСТ 10398-76 С. 9

торной смеси эриохрома черного Т и оттитровывают из бюретки избыток раствора ди-Ыа-ЭДТА раствором сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм³ до изменения синей окраски раствора в красно-фиолетовую.

4.14.    Соединения меди

Раствор, содержащий навеску соединения меди, соответствующую 20—25 мг Си, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 5 см³ буферного раствора II, 0,1 г индикаторной смеси глицинтимолового синего и титруют из бюретки с наконечником (и. 1.9) раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода интенсивно синей окраски раствора в желтовато-зеленую.

Допускается проведение титрования в присутствии индикаторов ТАР и ПАР. Для этого 100 см³ раствора, содержащего 50—60 мг Си, помещают в коническую колбу, прибавляют 0,2 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 %, 0,1 см³ раствора индикатора ТАР или ПАР, 3 см³ раствора уротропина (pH 5—6) и титруют раствором ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода фиолетовой окраски раствора в желто-зеленую (при применении индикатора ТАР) или желто-красной окраски в зеленую (при применении индикатора ПАР).

4.12—4.14. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4.15.    Соединения молибдена

Нейтральный раствор, содержащий 80—100 мг Мо, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки избыточный объем раствора ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 2—3 г гидразина сернокислого и 2 см³ раствора серной кислоты 1:1. Раствор нагревают до кипения, кипятят 5 мин и охлаждают до комнатной температуры. Прибавляют около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и раствор нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25 % до появления зеленой окраски. После нейтрализации раствора добавляют буферный раствор I (в расчете по 2 см³ на каждые 100 см³ раствора) и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода зеленой окраски в красно-коричневую.

4.16.    Соединения никеля

Раствор, содержащий навеску соединения никеля, соответствующую 82—93 мг №, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 10 см³ буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси мурексида или 0,4 см³ раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода желтой окраски раствора в синефиолетовую (при применении мурексида) или розовато-фиолетовой в зеленую (при применении сульфарсазена).

4.17.    Соединения свинца

Раствор, содержащий навеску соединения свинца, соответствующую 290—330 мг РЬ, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют 10 см³ буферного раствора II, 1 см³ раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Ка-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Допускается применять в качестве буферного раствора раствор уротропина. При этом определение проводят следующим образом: раствор, содержащий 290—330 мг РЬ, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 120 см³, прибавляют 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и раствор уротропина до появления яркой фиолетово-красной окраски. Далее титруют из бюретки раствором ди-Ма-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до желтой окраски.

Конец титрования проверяют добавлением 1 см³ раствора уротропина. При появлении красно-фиолетовой окраски раствор дотитровывают до желтой окраски. Если по мере прибавления раствора уротропина происходит помутнение, то добавление раствора уротропина проводят по 1 см³ до растворения осадка перед началом титрования.

4.18.    Соединения скандия

Раствор, содержащий навеску соединения скандия, соответствующую 60—70 мг Sc, разбавляют водой до 100 см³, нейтрализуют раствором аммиака (1:5) до фиолетовой окраски индикаторной бумаги «конго», прибавляют 10 см³ буферного раствора IV, 0,5 см³ раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-№-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в лимонно-желтую.

4.15—4.18. (Измененная редакция, Изм, № 1, 2),

4.19.    Соединения стронция

Раствор, содержащий навеску соединения стронция, соответствующую 120—140 мг Sr, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см³, прибавляют из бюретки 20 см³ раствора ди-Ыа-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм³, 5 см³ раствора гидроокиси натрия (до pH 12), около 0,1 г